Pt/TiO2光催化分解甲酸制氢反应的原位红外光谱研究

用原位红外光谱研究了无氧条件下Pt/TiO2光催化甲酸制氢反应机理.结果表明,物理吸附的甲酸物种在光催化反应过程中向甲酸根离子转化,而甲酸根离子则逐渐向碳酸盐物种转化.水蒸气的添加显著促进了甲酸在Pt/TiO2上光催化反应的进行,并提高了产氢效率.提出了该光催化反应的可能机理.     

Synthesis, Crystal Structure and Characterization of a New Manganese(Ⅱ)Tetracarboxylate

By hydrothermal synthesis,a manganese(Ⅱ)tetracarboxylate [Mn(2,2'-bipyridi-ne)btec)o.5(H2O)]2n(H4btec=1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid)was obtained and characteri-zed by single-crystal X-ray diffraction,IR,elemental analysis and thermogravimetrie analysis.It crystallizes in triclinic,space group P(1),with a=7.721(4),b=8.905(5),c=10.712(6)(A),α=80.899(8),β=70.371(8),γ=78.201(8)°,z=2,V=675.8(7)(A)3,Mr=354.20,Dc=1.741 g/cm3,μ=1.007mm-1,F(000)=360,S=0.956,(△/σ)max=0.000,the final R=0.0490 and wR=0.1262.This compound presents an infinite 1D polymer featuring a double-chain structure.The Mn(Ⅱ)ion is five-coordinated.The four carboxylate groups of btec4- are all deprotonated and coordinated to four Mn atoms in a monodentate fashion,forming a 1D double chain structure with a cavity.Such chains are interconnected by π-π stacking interactions into 2D layers which are further interlinked into a supramolecular structure by hydrogen bonds.     

Synthesis,Crystal Structure,and Photoluminescent and Semiconductive Properties of [La(C_6NO_2H_5)_3-(H_2O)_2]_(2n)·(nH_5O_2)(nHgCl_5)(2nHgCl_4)·(2nH_2O)

A new heterometallic 4f-5d inorganic-organic metal-isonicotinic acid complex [La(C6NO2H5)3(H2O)2]2n·(nH5O2)(nHgCl5)(2nHgCl4)·(2nH2O) 1 has been synthesized via hydro-thermal reaction and structurally characterized. Complex 1 crystallizes in the space group C2/c of monoclinic system with four formula units in a cell:a =24.140(7),b=20.884(7),c=15.462(2),β=127.46(1)°,V=6187(3)3,C36H47Cl13Hg3La2N6O20,Mr=2224.24,Dc=2.388 g/cm3,Z=4,T=293(2) K,μ(MoKα)=9.401 mm-1,F(000)=4160 and R/wR=0.0376/0.0636 for 4130 observed reflections (I > 2σ(I)) and 5617 unique reflections. Complex 1 is characteristic of a one-dimensional polycationic chain-like structure. Photoluminescent investigation reveals that the title complex displays interesting emissions in violet and orange regions. The luminescence spectra show stronger orange emission than violet emission. Optical absorption spectra of 1 reveal the presence of a wide optical bandgap of 3.41 eV.     

Range-Renewal Processes: SLLNs and Power Laws*

Given n samples(viewed as an n-tuple) of a γ-regular discrete distribution π,in this article the authors concern with the weighted and unweighted graphs induced by the n samples. They first prove a series of SLLN results(of Dvoretzky-Erd¨os’ type). Then they show that the vertex weights of the graphs under investigation obey asymptotically power law distributions with exponent 1 + γ. They also give a conjecture that the degrees of unweighted graphs would exhibit asymptotically power law distribu...     

静电纺丝制备g-C3N4/C纳米纤维及其可见光降解性能

采用g-C_3N_4纳米片与聚丙烯腈进行静电复合纺丝,再经预氧化和碳化制得g-C_3N_4/C纳米纤维。利用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)、X射线衍射仪(XRD)、拉曼光谱(Raman)和扫描电子显微镜(SEM)对样品结构和形貌进行表征,通过紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)分析可见光响应性。研究表明,复合纳米纤维对罗丹明B表现出较好的可见光降解活性,源于无定形相/石墨相混合结构的碳基体能够降低g-C_3N_4的光生电子-空穴对复合的几率。复合纳米纤维膜在光催化降解搅拌条件下始终能保持完整,经过多次回收和光催化实验,对罗丹明B的光降解率依然较高,表现出较优异的循环利用稳定性。     

三个基于Wells-Dawson型多酸的三核铜簇的合成、结构及性能

在水热条件下,通过Wells-Dawson型多酸[As_2W_(18)O_(62)]6-、氯化铜(CuCl_2·2H_2O)和5-(4-吡啶基)-1H-四氮唑(4-ptz)的反应,在同一反应釜中合成出2个结构完全不同的、都包含三核铜簇的多酸基化合物[Cu3(4-ptz)4(H_2O)7(As_2W_(18)O_(62))]·42H_2O(1)和[Cu3(4-ptz)5(H_2O)5(As_2W_(18)O_(62))]·47H_2O(2);当我们以另一种Wells-Dawson型多酸[P_2W_(18)O_(62)]6-、氯化铜(CuCl_2·2H_2O)和5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑(3-ptz)反应,获得了另一种多酸基三核铜簇化合物[Cu3(3-ptz)4(H_2O)8(P_2W_(18)O_(62))]·33H_2O(3)。X射线单晶衍射结果表明,化合物1为多酸单支撑三核铜簇的悬臂式结构,化合物2的多阴离子被三核铜簇交替连接形成一维链式结构,而化合物3为多阴离子和三核铜簇形成的孤立结构。吡啶-四氮唑类配体(3-ptz和4-ptz)是形成化合物1~3中三核铜簇的重要结构因素。同时,研究了3个化合物的电化学以及光催化性能。     

RP-HPLC法测定水体表层沉积物中的磺胺类与四环素类抗生素

建立了超声提取-固相萃取/反相高效液相色谱检测水体表层沉积物中磺胺类和四环素类抗生素含量的方法。沉积物样品经冷冻干燥后用甲醇-EDTA/Mc Ilvaine缓冲液(1∶1)超声萃取,于40℃下氮气吹除提取液中有机溶剂后,过Poly-Sery HLB固相萃取小柱净化萃取,以ODS-P C_(18)反相色谱柱、紫外检测器进行色谱分析。结果表明:7种磺胺类抗生素在0.025~0.5 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.999,3个加标水平下的回收率为71.4%~107.6%,相对标准偏差(RSD,n=3)为1.4%~5.2%,方法检出限(MDL)为0.07~0.29 ng/g;3种四环素类抗生素在0.05~1 mg/L浓度范围内线性关系良好,r~2均大于0.999,3个加标水平下的回收率为62.2%~87.9%,RSD(n=3)为1.1%~4.6%,MDL为0.45~0.58ng/g。应用此方法对某城市湖泊及其引水河道表层沉积物进行检测,10种目标抗生素均被检出。该方法简单快速、精确可靠,适用于水体沉积物中磺胺类和四环素类抗生素的检测。     

氧分子离子第一负带系（b^4∑g^——α^4Пu）（2，6）带的光谱测量与分析

采用光外差-速度调制分子离子吸收光谱技术，在近红外波段13170-13500cm^-1范围内，对氧分子离子第一负带（b^4∑g^--α^4Пu）（2，6）带进行测量和分析，有关第一负带（2,6）带光谱测量尚未见文献报道．本文简述了光外差-速度调制光谱技术的特点，同时给出了对复杂四重态跃迁谱带的分析，运用非线性最小二乘拟合获得了该跃迁上下态精确的分子常数。     

复合体系方法测量液体力学谱

本文介绍了采用复合体系，测量得到凝聚态物质从固态到液态连续变化力学谱的一种新的实验方法。以簧振动为例，给出了解析的计算公式，以及应用条件。通过进一步综合分析，得到具有更广应用范围的近似公式，可以近似应用于其他不同的振动模式，如低频扭摆。应用新的测量方法，给出了典型小分子玻璃材料甘油和碳酸丙稀从玻璃态到液态的力学谱，观察到甘油和碳酸丙稀玻璃化转变、碳酸丙稀的再结晶、熔化和挥发的过程；测量得到挥发过程中水的质量随时间精确变化的曲线。最后，本文给出了新方法的一些应用展望。     

克尔介质中超连续谱的产生与自聚焦的抑制

 从（3+1）维非线性薛定谔方程出发，理论上分析了超短脉冲频谱展宽与自聚焦的影响因素。分析得出：通过改变泵浦光的功率和光束口径，可以实现光谱的极大展宽并避免自聚焦成丝。数值模拟了小口径强泵浦光束在BK7玻璃中的传输过程并进行了实验验证。模拟结果显示在超连续谱产生的同时小尺度调制被完全抑制。实验结果表明：降低泵浦光功率，使光束不会因为全光束自聚焦而发生塌陷，同时还能控制除自聚焦外的其它非线性效应，进而改善近场光束质量。由于自相位调制是超短超强脉冲产生超连续谱的重要机制之一，需要维持传输过程中的泵浦光功率，由此最佳的入射光功率应选在全光束自聚焦功率阈值附近。